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导读
新(xīn)能(néng)源汽车退补(bǔ),磷酸铁锂卷土重(chóng)来,市(shì)场份(fèn)额越发扩大,上游材料六氟磷酸锂价(jià)格暴涨。如果没有当初(chū)的补贴政策,现在中国市场上的格局如何(hé)?比亚迪是否能维持第一?宁德(dé)时代是否还有现在的江湖(hú)?同时(shí)磷酸铁锂电(diàn)池已(yǐ)不再(zài)是当初的磷(lín)酸铁(tiě)锂电池,顺着技术进步,从磨刀霍霍的(de)刀片到喜(xǐ)气洋洋(yáng)的L600“6条”,从结构到性能上不断提(tí)升(shēng);而三(sān)元亦非当年的523,已(yǐ)经622、811甚至955了,形态也从苗条的18650到胖乎乎的(de)4680或(huò)者从方头方(fāng)脑的VDA355到MEB590直至CTP、CTC了。仔细分析研究后发(fā)现这些技(jì)术创新大致可分两类:1、结构与系统集成的创新;2、材料(liào)创新。上一(yī)篇(piān)我们谈过结(jié)构与系统(tǒng)集(jí)成的创新,这里我们专(zhuān)门讲(jiǎng)材料的创新(xīn)发(fā)展。
动力电池(chí)通识
在描述材料技术发展路(lù)线之前,我们先说明一些通用(yòng)知识(shí),以(yǐ)方便非本专业(yè)的读者了解以及对后文表述的理解(jiě)。
电池主要材料为正极(jí)、负极(jí)、隔膜、电解液。正极决定(dìng)了材料体系(xì),日常提到的磷酸铁锂LFP等均是说正极(jí)材料的主要组(zǔ)成材料,比如国内企业(yè)常见的(de)NCM三元体(tǐ)系是指镍(niè)(Ni)、钴(Co)、锰(Mn)等(děng)金属元素的(de)聚合物电池,NCM523意味着(zhe)三种元素的比例关系为(wéi)50%:20%:30%;负极起着能量的储(chǔ)存与释(shì)放作用,目前主流(liú)为石墨材料(liào);隔膜保证了锂离(lí)子正(zhèng)常穿梭、不让正负极接触而短路,同时决定着(zhe)电池(chí)的充放电(diàn)、循环寿(shòu)命、倍率等性(xìng)能;电解液是电池中(zhōng)离子传输的载体,锂电池主要使用(yòng)的电解质有高氯酸锂、六氟磷酸锂等(děng)。对车(chē)用动力电池来说(shuō),主要发展在于以保障锂电池的安(ān)全(quán)性为前(qián)提,提升能量密度、低温放电、快充、循环寿命等(děng)性能指标。
目前一般(bān)A级纯电(diàn)动车带电50kWh左右,未来大部分电动车一定会(huì)配备相当程度的智能系统(tǒng),推(tuī)算纯(chún)电动乘用(yòng)车Pack电量要求会提(tí)升,2025年每(měi)辆(liàng)车(chē)搭载75kWh以上(shàng),2030年每辆车搭载75-115kWh。未来汽车的智能系统部分还会提升(shēng)对电(diàn)量要求(qiú),电池(chí)成本又要(yào)在整车中占(zhàn)比下降至40%以(yǐ)下,也就是(shì)说相同的续驶里(lǐ)程,未来价格应为现有价格的一半左右。正是因为(wéi)这些商业成功(gōng)的因素左(zuǒ)右,动力电池技术一直不断在创(chuàng)新,创新将会(huì)伴随始终。市场中的各路玩家,想要走得更远,享(xiǎng)受新能源汽车市(shì)场中诱人的(de)份(fèn)额,成本(běn)控制的(de)功课(kè)时(shí)刻考验,目前头部企业(yè)也必(bì)须跟上材料体系的创(chuàng)新。仔(zǎi)细研究后发现这些年动力电池除了结构(gòu)与系统集成的创新外,材料主线依然是(shì)磷酸铁锂VS三(sān)元锂以及少钴无钴化趋势,其他钠电池、固(gù)态电池等(děng)都刚(gāng)刚从中(zhōng)试(shì)走向批量阶段,商业化成(chéng)熟还需(xū)各自的生态体系建设和市场验(yàn)证,可以做(zuò)其他专题来分解。
磷酸铁锂电池VS三元锂电
从2009年新能源(yuán)汽(qì)车发展至今,12年(nián)期间,三(sān)元锂电(diàn)池和磷酸铁锂电池一(yī)直是相爱(ài)相杀。说(shuō)其相爱是因为两种技术路(lù)线一直在共同成长,说其相(xiàng)杀是因为两种(zhǒng)路线(xiàn)在成长过程中是(shì)此起彼伏的关系。今年来磷酸铁锂电池一路攻(gōng)城陷地,自7月首次交(jiāo)叉之后,磷(lín)酸(suān)铁锂与三元锂电池的装(zhuāng)机量剪刀(dāo)差就不断扩大,到2021年10月(yuè),我(wǒ)国动力电池装机量达(dá)到15.4GWh,其中三元锂装车7.0GWh,磷酸铁锂装车8.4GWh,占(zhàn)比(bǐ)分别为45.5%和(hé)54.5%,而在2020年,磷酸铁锂的占比仅有16.3%。作为动(dòng)力电(diàn)池最核心的两条(tiáo)技术路(lù)线,三元(yuán)锂(lǐ)和磷酸铁锂(lǐ)在(zài)中(zhōng)国市场已绞杀多年,并(bìng)且轮流坐庄。
2021年(nián)以来(lái)两(liǎng)种动力电池(chí)装(zhuāng)机量变化(huà)
对此有(yǒu)很多人从政策、成本等角度进行了分(fèn)析(xī)并对(duì)未来做出预判。作为动力(lì)电池(chí)行业的(de)实践(jiàn)与研究者(zhě),笔者曾经在工作经(jīng)历中使用(yòng)磷(lín)酸铁锂电池大批量(liàng)装车(chē)并负责运营,也曾经从公(gōng)司实际经营角度(dù)果断(duàn)叫停磷酸铁锂全(quán)面切换三元(yuán)锂电(diàn)池主攻乘用(yòng)车并取得很好业(yè)绩。本文尝试着从(cóng)政策、成本、电(diàn)动车发展趋(qū)势、技术进步、企业经营等多维度进行解读。
政策层面:磷酸铁锂电池自(zì)2008年起,就凭借其成本(běn)相(xiàng)对较(jiào)低(dī)的优势在我国动(dòng)力电(diàn)池市(shì)场中占据了主流地位(wèi),2016全年磷酸铁锂电池凭(píng)借19.98GWh的装(zhuāng)机量曾一(yī)度拿下(xià)73%的市(shì)场份额。2016年后国家颁布了新能源补贴政(zhèng)策,将能量密度(dù)纳入考核,然后(hòu)才有能(néng)量密度更高(gāo)的三元锂电池强势崛起,在2018年的动力电池装机量上(shàng),三元锂电池(chí)以58.17%的份额首次(cì)实(shí)现超(chāo)越,而磷酸铁锂该年(nián)度占比则跌落至39%。
综合成本层(céng)面:在价格方面,当(dāng)下NCM811三元(yuán)锂(lǐ)电池的未税价要0.9-1.0元/Wh,而磷酸铁锂电池未税价是(shì)0.6-0.7元(yuán)/Wh。能量密度方面,三元锂电池是170-200Wh/kg,而磷酸铁(tiě)锂电池是130-150 Wh/kg,按(àn)照(zhào)“续航里程-能量(liàng)密(mì)度-成本”公(gōng)式计算(suàn),在单(dān)车续航里程相同的情况下,磷酸铁锂电池比三元锂电(diàn)池有很大的经济(jì)性优势。在性能(néng)方面,两(liǎng)者各有(yǒu)千秋。三元锂(lǐ)电池的优势是低温下性能稳定,但循环(huán)寿命较短,安全性较差,尤其是(shì)高镍(niè)三(sān)元(yuán)锂电池,不乏起火事件。磷酸铁锂电(diàn)池在低温下性能衰退(tuì)快(kuài),但循环寿命长,安(ān)全性好。
技术进步与电(diàn)动车销售层面(miàn):从去年(nián)开始随着(zhe)宁德时代(dài)CTP方(fāng)案、比亚迪(dí)与蜂巢能(néng)源的LCTP方案的推(tuī)出,使(shǐ)得磷酸铁锂电池包(bāo)的(de)整(zhěng)体能量密度得到(dào)了提高,在中高端乘用车的(de)使用已经没(méi)有(yǒu)障碍,从公告来看,各(gè)品牌车型都推出了磷酸铁锂版(bǎn),业(yè)内(nèi)笑称集体放(fàng)弃高寒地区市(shì)场主攻目标(biāo)市场(chǎng)。今(jīn)年以五菱宏光(guāng)MINI EV为代表的(de)微车销售(shòu)大增,五菱单一型(xíng)号的(de)年产销就将达到45万台,单此就消耗5GWh磷(lín)酸铁锂电池,造成(chéng)特别有趣的现(xiàn)象:今年磷酸(suān)铁锂比三元最后增加(jiā)的量可能就是五菱宏光MINI EV的消耗(hào)量。可预见的未来几年中(zhōng),微车销量(liàng)增速会远高(gāo)于(yú)中高端电(diàn)动(dòng)乘用车,我(wǒ)预判2025年微车年销量将突破500万辆,2030年(nián)前将突破1000万辆。所以磷酸铁锂(lǐ)电(diàn)池销量上涨增速仍(réng)然不减。
企(qǐ)业经营层面:三(sān)元电池的投入产出比要远高(gāo)于(yú)磷(lín)酸铁锂(lǐ)电池,按笔者实际经营(yíng)过(guò)的1.5GWh锂电产线对比计算:固定投(tóu)入与人员(yuán)投入都是(shì)相同的,在设备的(de)生产(chǎn)节奏(zòu)固定的(de)前提下,每年磷酸铁锂电池的产值只有三元(yuán)电池的60-65%。因此单(dān)体电池做大容量是磷酸(suān)铁锂路线的必然选择,这样可以提(tí)升(shēng)经(jīng)营效率。
蔚来的三元(yuán)铁锂综合(hé)应用方案可能成为主流
蔚来的“三元铁锂”方案(àn)是一(yī)种有创意的有效综合方案,对此有借鉴作用:电池(chí)包以(yǐ)磷(lín)酸铁锂电芯为主,但在电池包的四(sì)角,则(zé)换装了三元锂电芯。既然磷酸铁锂「怕低温」,那么(me)就(jiù)把容易(yì)处于低温的位置换成「不怕低温」的三元锂。为了校准(zhǔn)全新电(diàn)池包(bāo)的整(zhěng)体SoC,蔚来用三元锂作为标尺,实时校准磷酸铁锂在平台段(duàn)的SoC;在高低(dī)段利用磷酸铁锂的优势,校准(zhǔn)三元锂的SoC,为此(cǐ)开发了双体系(xì)SoC算法,充(chōng)分利用(yòng)三元铁锂双体系的优势。
蔚来三元铁(tiě)锂(lǐ)电(diàn)池包中电(diàn)芯布局
无钴电池技术进展(zhǎn)
无钴电(diàn)池的发展,要(yào)从(cóng)“少钴”入手。钴元素在正极(jí)材料里起(qǐ)到结构稳定(dìng)剂的(de)作用,但根据特斯拉(lā)Jeff Dahn团队的研究,高镍含钴电池中钴的作用较小并(bìng)可以被替代(dài):(1)当镍含(hán)量超过90%时,钴对容量保(bǎo)持率几乎没有贡献;(2)用铝或者猛替代钴也(yě)是可以起到稳定剂的作用;(3)掺入铝或者锰也(yě)可(kě)以(yǐ)抑制相变,改善循环性能。用(yòng)以代替(tì)钴元素(sù)的其他化学元素引入主要是通过离子掺杂等方式实现的,在多种开发路径中有如下几个主要尝试:
以LG化学(xué)NCMA四元锂电池(chí)为(wéi)例,LG化(huà)学遵循去钴提(tí)镍研发思路,将NCM和NCA掺杂(zá)而(ér)成四元锂电池,正极材料镍含(hán)量约(yuē)为85%,钴、锰(měng)、铝的含量(liàng)皆(jiē)为(wéi)5%,减少钴用量的同时添加铝(lǚ)提高安(ān)全性(xìng)、增加(jiā)材料结构(gòu)的稳定性。
松下的目标是提(tí)高动力(lì)电池材料的(de)可持(chí)续性(降低正极(jí)中的钴含量)并降低成(chéng)本。目前(qián)松(sōng)下NCA电池的钴含(hán)量低于(yú)5%,该公司正在开(kāi)发无钴版(bǎn)本,基于(yú)原有的NCA和NCM两条路线(xiàn)都在(zài)往前走。
在中国企(qǐ)业中以蜂巢能源NMx无钴电池为例(lì),基于已(yǐ)有的正极材料进行改(gǎi)性实现(xiàn)无(wú)钴化(huà),通(tōng)过(guò)多项改(gǎi)性技术提升LNMO性能。目前已经在层状LNMO材料的商业推广上已(yǐ)经取得关键(jiàn)进(jìn)展,2021年7月16日,蜂(fēng)巢(cháo)能源在(zài)江苏举行(háng)了首款无钴电池量(liàng)产(chǎn)下线仪式,这意味着(zhe)全球首款无钴电池走出(chū)实验室, 正式实(shí)现量产, 蜂巢能源由此成为全球首家突破无钴电池技术难关, 成(chéng)功实现产品量产的动力电池企业。
在前几天(tiān)刚结束的广州国(guó)际车展上,蜂巢能源的无钴电池装在了长城(chéng)高端轿车品牌沙龙的(de)机(jī)甲龙(lóng)全球限量版(bǎn)上面,展(zhǎn)示了蜂巢对于无钴电池的坚定信心,也表现了长(zhǎng)城汽(qì)车对于无(wú)钴电(diàn)池内部长(zhǎng)期测试(shì)后的全面(miàn)认可(kě)。
蜂巢能源(yuán)相关人士透露,相比NCM811电池,无(wú)钴电池材料成本降(jiàng)低8%-10%,电芯循环超过(guò)3000次,理(lǐ)论(lùn)能量密度可(kě)以与三元材料(liào)持平,无钴(gǔ)电(diàn)池还(hái)有抗过充和(hé)热(rè)稳(wěn)定性的天然(rán)优势,安全(quán)性比(bǐ)三元锂电池有明显提高。此外(wài),无钴材料(liào)合成(chéng)工艺与常规三(sān)元(yuán)的合(hé)成可以(yǐ)共线生(shēng)产,加上去掉“钴”元素,降本(běn)空间也很可观。
蜂(fēng)巢(cháo)能(néng)源后续(xù)还会从以下六个方面继续改进无钴电池:
尝试采用其他金属元素(sù)掺杂、替代钴金属(shǔ)以及包覆(fù)改(gǎi)性无钴正极材料,提升无(wú)钴电池的容量和(hé)充放电倍率性能;
优化材(cái)料晶体结构(gòu)提升无钴(gǔ)正极材(cái)料性能;
对传统的尖晶石锰酸锂材料、磷酸铁锂进行掺杂和改性,或者将(jiāng)多种不(bú)同微观结构的正极材料混合使用进一步(bù)提升正(zhèng)极材(cái)料(liào)综合充放电性(xìng)能;
结构创(chuàng)新层面(miàn)(参考《动力电池结构创新(xīn)研究》了解详情)
从系统(tǒng)设计层面,不同材料类型(xíng)电芯混用,综合提升电(diàn)池包(bāo)的能量密度和倍(bèi)率(lǜ)性(xìng)能;
进一步开(kāi)发低镍高(gāo)锰的层状无钴材料,进一步降低镍的含量,降低材料成(chéng)本,打造成本接近磷酸(suān)铁锂的无钴层状材料,来进一步扩大层(céng)状无(wú)钴家(jiā)族(zú)成员。
钴(gǔ)的影响与无钴族系(xì)
“钴”在全(quán)球存(cún)储量越(yuè)有限,意味着被替代的可能性越大(dà),这正是(shì)无钴电(diàn)池加速(sù)发展的契机。根据美国地(dì)质(zhì)勘(kān)探(tàn)局(jú)统计,2018年全(quán)球(qiú)钴矿储(chǔ)量(liàng)为690万公吨。超过70%的(de)钴资源分布在刚(gāng)果金、澳(ào)大利亚两个国家,中国钴(gǔ)资(zī)源储量仅为全球的1.12%,大约7.1万吨,属于钴资源匮(kuì)乏的(de)国家。从(cóng)国家层面来看,如果要彻底完成交通电动化(huà)转型(xíng),发展可替(tì)代产品,“去钴”已经迫(pò)在(zài)眉睫。
落(luò)地到电池企(qǐ)业的生产上,对“钴”有强感知的是上游材料价格。近几年中国钴的(de)产(chǎn)量随着开采而逐渐枯竭,进口的比例逐年增加,使得电池(chí)企业得到(dào)“钴(gǔ)”的(de)成本越来越高。“钴”价居高不下,与动力电池企(qǐ)业(yè)降本的大方向背道而驰(chí)。以(yǐ)50kWh的A级车来计算(suàn),如果(guǒ)按NCM523体(tǐ)系,一辆车大约需要11公(gōng)斤(jīn)钴,如果按(àn)年销2000万辆计算的话,需要22万吨钴;换成高镍(niè)811体系的话就只需(xū)要(yào)一半,必须先“少(shǎo)钴”,然后“无钴”。无钴电池(chí)家(jiā)族(zú)或者叫做(zuò)广义的无钴正极材料大致包括:层状无钴、尖晶石镍锰酸锂、富锂锰基、磷酸(suān)铁锂、磷酸锰酸锂、锰酸锂等,今(jīn)后我们统称“泛无钴家族”,如(rú)下(xià)表:
作为主机(jī)厂(chǎng),虽(suī)然(rán)在电池技术路线上有所偏好,但是不(bú)排斥(chì)任何的技(jì)术路(lù)线,前(qián)提(tí)是满足主机(jī)厂对于安全(quán)的核心诉求下,平(píng)衡成本、续航、长寿命等等商业(yè)化因素。随着(zhe)搭载无钴电池的整车面(miàn)世,无钴材料各项性(xìng)能得(dé)到用户认可,更多的玩家和上下游企业加入(rù)该技(jì)术路线(xiàn),行业(yè)协同效应显现,无钴电(diàn)池大规(guī)模应用一定是趋势与方向!
图示为中国(guó)电动车电(diàn)池的发展(zhǎn)路线(xiàn)图(tú)(资料来自清华大学锂离子电池实验室)
总结
三元锂选择高镍无钴,磷酸铁锂选择CTP、LCTP,都在向着低(dī)资源依赖低成本的(de)方(fāng)向发(fā)展。结合新能(néng)源汽车发展的两(liǎng)条(tiáo)主线:电动化与智(zhì)能网(wǎng)联,笔者(zhě)判断(duàn),追求(qiú)高续(xù)航与自动驾驶体(tǐ)验的高端时尚乘用车,装电量会不断提升,从(cóng)50kWh提升到115kWh以上,更多会考虑选择三(sān)元高(gāo)镍无(wú)钴电(diàn)池;另外一方面实用主义者用车,每年行驶里程不超一万(wàn)公里,只需要简单的辅助驾驶,肯定将(jiāng)选择磷酸铁锂路线的电(diàn)池;介于两者之间的(de)体验派则会忽三元忽铁锂在网上发声(shēng);商用车几乎(hū)都导向磷(lín)酸(suān)铁锂(lǐ)体(tǐ)系。就算大家对未来(lái)推出的半(bàn)固(gù)态与固态(tài)电池充(chōng)满期(qī)待,泛无钴材料体系的动力电池赛(sài)道都具有明确(què)的确(què)定性。
(本文作者(zhě)系吉林大学青岛(dǎo)汽车研究院副(fù)院长、中国汽车工程学会电器(qì)技术分会技(jì)术与标准专家组特聘专家(jiā)顾(gù)国(guó)洪)